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江苏中电环境工程有限公司  
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石灰石-石膏法脱硫技术问题初探
发布日期:2016-01-16

1 石灰石-石膏系统中吸收塔的结垢问题 

1.1 结垢机理 
  
1)石膏终产物跨越了悬浮液的吸收极限,石膏就会以晶体的形式起头沉积,当相对饱和浓度到达一定值时,石膏晶体将在悬浮液中已有的石膏晶体概况进行生长,当饱和度到达更高值时,就会形成晶核,同时,晶体也会在其它各类物体概况上生长,致使吸收塔内壁结垢。 
  
2)吸收液pH值的剧烈变化,低pH值时,亚硫酸盐消融度急剧上升,硫酸盐消融度略有下降,会有石膏在很短时间内年夜量发生并析出,发生硬垢。而高pH值亚硫酸盐消融度下降,会引发亚硫酸盐析出,发生软垢。在碱性pH值运行会发生碳酸钙硬垢。 

1.2 解决方式 
  
1)运行控制溶液中石膏过饱和度最年夜不跨越130%。运行中控制石膏浆液密度在一合适的范围内(1075~1085 kg/m3),将有益于FGD的有用、经济运行 
  
2)选择合理的pH值运行,一般PH在5.4-5.5为合适,尤其避免运行中pH值的急剧变化。 
  
3)向吸收液中加进二水硫酸钙或亚硫酸钙晶种,以提供足够的沉积概况,使消融盐优先沉积在概况,而削减向装备概况的沉积和增加。 
  
4)向吸收液中加进添加剂如:镁离子、乙二酸。乙二酸可以起到缓冲pH值的作用,抑制二氧化硫消融,加速液相传质,提高石灰石的哄骗率。镁离子的加进生成了消融度年夜的MgCO3,增加了亚硫酸根离子的活度,下降了钙离子浓度,使系统在未饱和状态下运行,以避免结垢。 

5) 采用新的液柱塔工艺,结垢可获得较好的解决。 

2 脱硫系统的侵蚀与防腐 

2.1 侵蚀机理 
  
1)烟气中的SO2、HCl、HF等酸性气体在与液体接触时,生成响应的酸液,其SO32-、Cl-、SO42-对金属有很强的侵蚀性,对防腐内衬亦有很强的扩散渗透破坏作用。 
  
2)金属概况与水及电解质形成电化学侵蚀,在焊缝处比力较着。 
  
3)结晶侵蚀,溶液中的硫酸盐和亚硫酸盐随溶液渗进防腐内衬及其毛细孔内,当系统停运后,吸收塔内逐渐变干,溶液中的硫酸盐和亚硫酸盐析出并结晶,随后体积发生膨胀,使防腐内衬发生应力,尤其是带结晶水的盐在干湿交替作用下,体积膨胀高达几十倍,应力更年夜,致使严重的剥离损坏。 
  
4)情况温度的影响。由于GGH故障或轮回液系统故障,致使塔内烟温升高,其防腐材料的许用应力随温度升高而急剧下降。温度急剧变化,由于防腐内衬与基体的膨胀系数分歧,致使分歧步的膨胀,因应力使内衬粘接强度下降。由于温度的上升,下降了内衬材料的耐侵蚀性和抗渗透性,加速了内衬老化,由于防腐内衬施工中存在如气泡、裂纹等缺陷,受热应力作用迅速成长,介质渗透进往后又起到了加速作用。 
  
5)浆液中由于含有固态物,落下时对塔内物资有一定的冲洗作用,出格是对于塔内的凸出物区。 

2.2 防腐技术 

1)合理控制pH值(一般PH在5.4-5.5为合适)。 

2)选择合理的FGD烟气进口温度,并选择与之相配套的防腐内衬。 

3)严把防腐内衬的施工质量。 
  
4)由于吸收塔一般现场建造,必需在吸收塔建造进程中保证焊口满焊,焊缝滑腻平整无缺陷,内支持件及框架不能用角钢、槽钢、工字钢,运用圆钢、方钢为主,外接收不能用焊接,要用法兰毗连。 
  
5)选择合理的防腐材料。对于静态装备的防腐,种,在炭钢本体衬防腐材料,第二种,哄骗耐侵蚀的合金材料。采用防腐内衬,主要材料为玻璃鳞片树脂和橡胶内衬及玻璃钢。 
    
    玻璃钢当温度低于80℃时,能平安的运行,跨越80℃,玻璃钢材质就不适合,所以采用玻璃钢必需有靠得住措施控制进口烟温文塔内温度。 
    
    采用耐侵蚀合金材料造价昂贵,国外尤其是美国运用较多,不太适合中国国情,其主要材料有高硅铸铁,超低炭钢如316L和317L,或是镍基合金。但效果反映不是很好。近来,又泛起一些非金属材料如花岗岩及陶瓷,其防腐耐蚀性能优良,但建造坚苦。 
  
    对于动态装备防腐耐磨,主要采用铸铁+橡胶衬里,或炭钢+橡胶衬里,或直接用不锈钢建造,对于GGH和BUF等年夜型装备,除选用合适的材料外,其合理的工艺流程和安插位置,安插方式显得加倍重要。 
塔内采用橡胶,其衬胶要求以下: 
1)吸收塔底部至2.0m高的区域至少衬2×4mm丁基合成橡胶; 
2)吸收喷淋区域至少衬2×4mm丁基合成橡胶; 
3)除雾器下方的吸收塔壁至少衬1×4mm丁基合成橡胶; 
塔内若是采用衬鳞片,则鳞片树脂的平均厚度至少为1.8mm。 
吸收塔进口段烟道由合金钢板或复合钢板建造,长度应超越干湿界面处300mm 
没有进行内衬防腐处置而又与浆液或烟气冷凝液相接触的金属装备,应由耐酸侵蚀不锈钢/合金钢建造。 

3 系统设计、运行中的几个重要参数 

3.1 吸收液的pH值 

    从二氧化硫的吸收来说,高的pH值有益于二氧化硫的吸收,pH值=6时,二氧化硫吸收效果,但此时,亚硫酸钙的氧化和石灰石的消融遭到严重抑制,产物中泛起年夜量难以脱水的亚硫酸钙,石灰石颗粒,石灰石的哄骗率下降,运行成本提高,石膏综合哄骗难以实现,而且易发生结垢,梗塞现象。而低的pH值有益于亚硫酸钙的氧化,石灰石消融度增加,按一定比例鼓进空气,亚硫酸钙几近可以全数获得就地氧化,石灰石的哄骗率也有提高,原料成本下降,石膏的品质获得保证。但低的pH值使二氧化硫的吸收遭到抑制,脱硫效率年夜年夜下降,当pH=4时,二氧化硫的吸收几近没法进行,且吸收液呈酸性,对装备也有侵蚀。一般PH在5.4-5.5为合适。 

3.2 液气比(ca\s) 

  液气比也是设计中的一个重要参数,它在数字上就是石灰石-石膏法脱硫系统操作线的斜率。它决议了石灰石的耗量,由于石灰石-石膏法中二氧化硫的吸收进程是气膜控制进程,响应的,液气比的增年夜,代表了气液接触的机率增加,脱硫率响应增年夜。但二氧化硫与吸收液有一个气液平衡,液气比跨越一定值后,脱硫率将不在增加。此时,由于液气比的提高而带来的问题却显得突出,出口烟气的雾沫夹带增加,给后续装备和烟道带来玷污和侵蚀;轮回液量的增年夜带来的系统设计功率及运行电耗的增加,运行成本提高较快,所以,在保证一定的脱硫率的条件下,可以尽量采用较小的液气比。 

3.3 系统传质性能 

  系统传质性能越好,系统的脱硫率就越高。系统传质系数与物系、填料、操作温度、压力、溶质浓度、气、液、固三者的接触水平有关。选择合理的吸收塔,提高烟气流速,有益于提高系统传质速度,削减传质阻力,在优化脱硫效率的同时,还能下降投资成本,下降运行成本。 

3.4 石灰石粒度 

  介入反应的石灰石颗粒越细,在一定的质量下,其概况积越年夜,反应越充实,吸收速度越快,石灰石的哄骗率越高,但在使用一样的研磨系统条件下,石灰石出料粒度越细,研磨系统消耗的功率及电耗越年夜。所以在选择石灰石粒度时,应找到反应效果与电耗的连系点。 

3.5 Cl-含量 

  氯离子含量虽然很小,但对脱硫系统有着重年夜的影响。首先,由于SO2、H2SO3、H2SO4、HCl在吸收塔中很快与碱性物发生反应,生成硫酸钙和氯化钙,由于硫酸钙几近不溶于水,SO42-浓度很是小,可以疏忽不计,相比之下,氯化钙极易溶于水所以Cl-的浓度相对较年夜,其侵蚀影响就比SO42-年夜得多,若是Cl-没有被实时破除,下降浓度,将造成很年夜的侵蚀破坏。Cl-在脱硫系统中是引发金属侵蚀和应力侵蚀的重要缘由,当Cl-含量跨越20 000×10-6时,不锈钢已不能正常使用,需要用氯丁橡胶,玻璃鳞片做内衬。当Cl-浓度跨越60 000×10-6时,则需更换昂贵的防腐材料。 
  其次,氯离子还能抑制吸收塔内的化学反应,改变pH值,下降SO42-往除率;消耗石灰石等吸收剂;氯化物又抑制吸收剂的消融;由于抑制了石灰石的消融,使石膏中的石灰石含量增加,而工业要求较高品质的石膏中石灰石含量不跨越2%。 
  Cl-含量增加引发石膏脱水坚苦,使其含水量年夜于10%。Cl-含量增加严重下降石膏品质,由于工业上对石膏中的Cl-含量有严酷的要求,Cl-超标使石膏板不能成型,综合哄骗坚苦。 
  氯化物的增加,使吸收液中不加入反应的惰性物资增加,浆液的哄骗率下降,要到达预想的脱硫率,就得增加溶液和溶质,这就使得轮回系统电耗增加。 
  综而言之,氯在系统中主要以氯化钙形式存在,往除坚苦,影响脱硫效率,后续处置工艺复杂,设计工艺中必需充实斟酌其影响。 

3.6烟尘含量 

    烟气中的飞灰在一定水平上阻碍了SO2与脱硫剂的接触,下降了石灰石中Ca2+的消融速度,同时飞灰中不竭溶出的一些重金属如Hg、Mg、Cd、Zn等离子会抑制Ca2+与HSO3-的反应。实践实验证实,若是烟气中粉尘含量延续跨越400 mg/m3(干),则将使脱硫率下降1%~2%,而且石膏中CaSO4·2H2O的含量下降,白度削减,影响了品质。同时,年夜量的飞灰也会梗塞喷头。一般控制吸收塔进口飞灰浓度小于100 mg/Nm3。 

结论: 
(1)经由过程以上方式可基本消除结垢现象,减轻脱硫系统的侵蚀,使装备平安稳定有用地运行。 
(2)湿法烟气脱硫进程中,烟气与脱硫剂的接触反应时间越长、吸收塔浆液轮回量越多越有益于脱硫率的提高。 
(3)连结吸收塔浆液pH在5.4~5.5之间,可以使FGD连结较好的脱硫效果和石膏品质,pH太高晦气于Ca2+的析出和石灰石的充实哄骗,pH太低则影响SO2的吸收。 
(4)吸收塔浆液密渡过高会下降脱硫率,太低时脱硫剂的哄骗不完全,连结浆液密度在1075~1085 kg/m3之间,可获得较好的脱硫效果。 


 

 

 
 
 

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