制冷剂的发展与现状制冷剂的发展经历了3个阶段，阶段是19世纪的早期制冷剂（1830～1930年），包括19世纪3O年代和4O年代的硫酸乙醚和甲醚，乙醇（1856），二氧化碳（1866），l9世纪60年代的氨、甲基胺和乙基胺，二氧化硫（1875），氯甲烷（1878），l9世纪70年代后的氯乙烷，2O世纪2O年代，采用异丁烷和丙烷作制冷剂。第二阶段是20世纪90年代前的氯氟烃CFC和含氢氯氟烃HCFC，1930年CFC12被开发并于1931年商业化，随后一系列CFC、HCFC制冷剂得到开发并在美国杜邦公司大量生产，成为20世纪制冷剂的主要潮流，这一类制冷剂的特点是安全、稳定且热工性能良好。由于CFC、HCFC制冷剂消耗大气臭氧层并引起全球温室效应，从而使得制冷剂的发展进入了第三阶段―绿色环保类制冷剂的时代，世界各国都在积极开发不破坏臭氧层的新型环保制冷剂，来替代CFC和HCFC制冷剂。

　　我国在《国家方案》中，对制冷空调各行业的替代制冷剂提出了指导性的技术路线：工商制冷中，主要是用R22、R134a替代R12；家电中用R600a、R134a、R152a和混合工质替代R12；汽车空调用R134a替代R12。针对上述所使用的替代工质，选择合适的冷冻机油，使压缩机与制冷空调系统的使用性能得到有效的保证是非常关键的。

　　家用冰箱和冷柜替代制冷剂及用油目前家用电冰箱和冷柜采用替代制冷剂主要有3种方式；一种是以海尔、科龙等公司为代表，以R600a为制冷剂；一种是以美菱、华凌为代表，即采用R600a制冷剂，也生产R134a为制冷剂的产品，这2种方式在冰箱行业的应用比较广泛；第三种使用二元和三元混合物制冷剂，如R22／Rl52a、R22／R600a／R142b（CH3CCLF2）等。

　　R600a主要是以德国为首的一些欧洲国家主张使用，HFC134a主要以美国、日本等一些国家主张使用，主张不同主要是基于各个国家的制冷设备的结构不同，以电冰箱为例，直冷式电冰箱、冷柜可以采用碳氢物质，其可燃性和安全性有所保障；对风冷式的无霜电冰箱，因蒸发器外露，又有风扇，容易发生火花，引起爆炸，碳氢制冷剂的防爆防燃安全要求是很难满足的。因此绝大多数的德国直冷式电冰箱采用R600a制冷剂，美国、日本的电冰箱绝大多数是风冷式，基本全用HFC134a作制冷剂。采用二元和三元混合物作为混合制冷剂，原R12生产线工艺、电冰箱结构不做大的改变，技改费用低，而且使用R22／Rl52a的节能效率与R12相比可提高5％～10％，具有节能性能。

　　电冰箱用制冷压缩机为全封闭式，冷冻机油与制冷剂密闭在压缩机内，压缩机机体和电机在同一个机壳内，冷冻机油与电机的线圈及密闭封件等有机材料密切接触，要求冷冻机油具有优良的绝缘性能。空调器替代制冷剂及用油R22是家用空调、商业制冷、中央空调常用的制冷剂，是属于第二批要淘汰的制冷剂，因为R22是一种高压制冷剂，不能采用单一成分的中压制冷剂R134a来替代，。

　　使用POE油存在的主要问题是水解现象，酯与水发生水解生成酸，酸腐蚀金属材料生成金属皂类物质会堵塞毛细管，PVE虽然吸湿性高于POE，但由于分子结构中存在醚键而不会产生水解，在R407C、R410A冷媒系统中有实验证明，与POE相比，PVE油在性能上有一定的优势，尤其是在防水解、防止毛细管堵塞等方面表现出明显的优势。不同的厂家考虑的侧重点不同，对冷冻机油的选择也不尽相同，比如美芝、松下万宝、上海日立、东芝、夏普都选用POE油，三洋、大金选用PVE油，三菱电机选择了HAB油。POE目前由世界上多家公司共同控制专利，PVE则不存在专利问题，由于专利费占成本的2％～3％，因此，从经济的角度考虑，在环保冷媒空调上选用PVE油更合适。