五金底材用UV树脂固化涂料的配方设计
采用丙烯酸酯化的聚酯、二丙烯酸酯齐聚体、CAB551-0.01树脂为主要成膜物,以Irgacure184为光引发剂,研制成五金底材用UV树脂固化涂料。讨论了预聚体结构、光引发剂及稀释剂等对涂层性能的影响,以及五金底材用UV树脂固化涂料常见问题的解决。所配制涂料的综合性能良好,具有广阔的应用前景。
关键词:紫外光固化涂料;配方设计;五金底材
0引言
紫外光固化涂料以高能量的紫外光为涂料固化的能源,通过光引发剂吸收紫外光,产生活性自由基,进而引发可光固化的树脂发生一系列聚合反应,使涂膜固化。其固化速度快、能量利用率高、节省能源、涂料100%反应成膜、无溶剂挥发污染,是新一代环保型涂料。它具有高强度、高硬度、高耐磨性、高光泽、高耐溶剂性等性能,在许多表面涂装领域得到应用。本文以丙烯酸酯化的聚酯、二丙烯酸酯齐聚体、CAB551-0.01树脂为主要成膜物开发出可快速固化、综合性能优良的五金底材用UV树脂固化涂料,并研究了预聚体结构、光引发剂及稀释剂等对涂层性能的影响,涂料广泛用于五金底材制品的表面涂装。
1试验部分
1.1原材料
树脂:丙烯酸酯化的聚酯、二丙烯酸酯齐聚体、CAB551-0.01,国产;
光引发剂:Irgacure184,国产;
单体:三甲基丙烯酸酯单体、三官能度功能单体,国产;
助剂:TegoRad2200,国产;
溶剂:季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸乙酯,国产。
1.2仪器设备
VFS-230高速分散机、涂-4#杯、QXPISO刮板细度计、QCJ漆膜冲击试验仪、WGG60光泽度计、高温高湿机、UV树脂机,国产;QUV树脂耐候测试仪、7-IBB-C-CRCA纸带耐磨仪、PIG-10膜厚仪、JM-IV磨耗仪,进口。
1.3涂料配方
1.4固化条件
在UV树脂机上进行漆膜固化,采用1支中压汞灯强光(120W/cm)照射。固化过程中无氮气保护。
1.5测试方法
黏度:在25℃,用旋转黏度计测量。
固化速率:用临界固化速率表示。临界固化速率定义为:使漆膜表面达到完全固化时传送带的允许速度。
附着力:将涂层切割成1mm×1mm方格,用600#胶带测试。
光泽:用光泽度计测定涂膜60°时的光泽,取平均值。
耐磨性:在一定负载下经规定的磨转次数后,以漆膜的失重量(mg)表示。
硬度:用标准铅笔测试涂膜硬度。
柔韧性:测试涂膜在弯曲后不断裂的最小弯曲直径。
耐冲击性:用落球式涂膜冲击试验仪测试漆膜的耐冲击性。
耐老化性:将涂料喷涂于金属铝板上,在一支UV树脂灯下强光照射至完全固化后,放入QUV树脂耐候测试仪中,经过一段时间之后,检测涂膜的失光情况。
1.6涂料及其涂膜性能
2.1树脂、单体的选择
在设计五金UV树脂固化涂料配方时,除考虑其整体的固化、转化速率外,还应考虑主体树脂、单体的选择,因此表1配方中我们多数选择了酸性的齐聚物。主体树脂:搭配提供最基本的配方骨架,保证基本的附着力、拉伸率。丙烯酸酯化的聚酯,低黏度、固化速度快,主要提供固化膜良好的柔韧性和一定黏附力。二丙烯酸酯齐聚体提供硬度、快速固化性能和良好的附着性,但其过高的脆性又限制了它在配方中的用量不能过高,加之在体系中又不可能完全转化,因此配方中单官能度活性稀释剂的用量不能太高,这将导致涂料黏度过大,所以配方中选择了大量能降低黏度的单体。一方面降低黏度,一方面促进涂膜的流平,获得表面更加平整的固化膜。丙烯酸酯的官能单体和齐聚物能改善底材的润湿性,且能提供配方的可调整性(高固含量),降低配方黏度而不影响其性能。三甲基丙烯酸酯单体属于酸性单体,丙烯酸乙酯对基材有侵蚀性,可提高附着力。在整体配方中,三官能度功能单体与丙烯酸类预聚体树脂有良好的相容性,具有低黏度、高固化速度,可提高固化膜的柔韧性,增强附着力,并赋予漆膜良好的耐磨性、硬度及光泽。季戊四醇三丙烯酸酯用于提高交联密度、快速固化,柔韧性佳,也作为活性稀释剂。带有羟基的多元丙烯酸酯本身黏度较大,羟基可赋予固化膜一定的附着力促进作用,多官能特性可弥补PUA聚合的活性不足,并提高固化膜的交联密度,增加涂料的封闭性能。
2.2CAB在光固化体系中的应用
对CAB551-0.01(醋酸丁酸纤维素)的应用,存在不同的见解。实际上,CAB促进流平是在溶剂挥发过程中进行的,成膜后会分布在膜的表面,那主要还是在干燥的前半段过程,在溶剂挥发后的半段UV树脂固化过程中,还必须要有干燥梯度,否则容易出现收缩导致的流平性不良问题。选用CAB,主要是看重其在UV树脂涂料中的混溶性,其次是其本身含交联性双键,可以微弱地参与UV树脂聚合,与UV树脂涂料形成一个整体。
2.3光引发剂的选择
光引发剂能吸收紫外线能量,产生游离基,再引发低聚物及单体实现聚合、交联,使体系固化成膜。选择光引发剂应从光引发效率、价格、污染、毒性、稳定性等方面考虑。夺氢型光引发剂黄变系数较大,一般应选择裂解型光引发剂。实验中采用Irgacure184,可以有效提高涂膜的耐黄变性。光引发剂用量对涂料固化性能和贮存期有较大影响。当其质量分数小于2%时,固化速率与其质量分数成正比;当其质量分数大于2%时,固化速率与其质量分数的关系不大。但其质量分数超过4%时,涂料贮存期下降。